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Japan
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日本_目次
第1章
第2章
第3章
第4章
第5章
第6章
第7章
 
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日本
 
第4章
原料/バイオ燃料の技術情報
4.1 技術基準(品質規格)
日本における自動車用燃料(ガソリンおよび軽油)にかかわる燃料品質規格は、「揮発油等の品質 確保等に関する法律」(品確法)において規定されている。
4.1.1 バイオエタノールの品質規格
品確法が制定された1996年時点では、揮発油規格において、エタノール及びその他の含酸素化 合物(分子中に酸素原子を含む化合物)にかかわる規格値は規定されておらず、2003年8月に新たに追加された。
日本における既存の自動車への安全性および排ガス性状確保の観点から、アルコールなど含酸素 化合物のガソリンへの混合許容値は、「エタノールについては混合率3体積%まで、含酸素化合物は含酸素率1.3質量%まで」とされた。
表 4.1 品確法における揮発油規格
規格項目
規格値
○鉛
検出されない
○硫黄分
0.001質量%以下
○MTBE
7体積%以下
○含酸素率
1.3質量%以下
○ベンゼン
1体積%以下
○灯油
4体積%以下
○メタノール
検出されない
○エタノール
3体積%以下
○実在ガム
5mg/100ml以下
○色
オレンジ色
オクタン価
レギュラー 89.0以上
ハイオク 96.0以上
密度
0.783g/cm3
留性状
10%留出温度 70℃以下
50%留出温度 75℃以上 110℃以下
90%留出温度 180℃以下
終点 220℃以下
残油量 2.0体積%以下
銅板腐食
1以下
蒸気圧
44kPa以上 78kPa以下
酸化安定度
240分以上
※ ○=強制規格項目
ガソリンに混合する事を前提としたエタノールの品質規格については、自動車業界、使用者団体、 アルコール業界および石油業界の合意の下に、社団法人自動車技術会の団体規格であるJASO規格 において、2006年10月に「自動車燃料-混合用エタノール」(JASO M 361)が制定されている(表 4.2)。
表 4.2 「自動車用燃料-混合用エタノール」(JASO M 361)
項目
仕様
基準 試験法
外観
無色透明
目視
アルコール分
vol%
99.5%以上
JAAS001の6.2
メタノール
g/L
4.0以下
JAAS001の6.4
水分
質量分率%
0.70以下
JIS K 8101
有機不純物(メタノールを除く)
g/L
10以下
JAAS001の6.4
電気伝導度
μS/m
500以下
JIS K 0130
蒸発残分
mg/100mL
5.0以下
JAAS001の6.3
ppm
0.10以下
JIS K 0101の51.2
酸度(酢酸として)
質量分率%
0.0070以下
ISO 1388/2
pHe
7.0±1.0
6.10
硫黄分
ppm
10以下
JIS K 2541-6,2541-7
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図 4.1 バイオエタノールに係る品質規格
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4.1.2 ETBEの品質規格
ETBEにかかわるガソリンへの混合許容値については、品確法に規定する揮発油規格において規定はされていないが、既存の「含酸素率1.3質量%まで」において規定され、それに相当するETBE 混合率は約8.3体積%である。 また、ETBEの品質規格については規格が制定されていない。
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図 4.2 ETBEに係る品質規格
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4.1.3 バイオディーゼル燃料の品質規格
品確法が制定された1996年当時では、軽油規格においてバイオディーゼル燃料などの非石油製品にかかわる品質規制については規定されていなかったが、2007年3月より、脂肪酸メチルエステル(FAME、いわゆるバイオディーゼル燃料)にかかわる規格値が追加された。
規格項目、および規格値の検討については、自動車への安全性および排ガス性状確保の観点から、排出ガス試験や排出ガス装置耐久性試験、蒸発ガス性能、ゴム・樹脂・金属部材への影響などについて検証試験を行い、その結果からFAMEの軽油への混合許容値を5質量%とし、必要な燃料性状にかかわる項目が新たに定められた。(表 4.3)
表 4.3 軽油の強制規格項目(品確法)
規制項目
FAME混合軽油
FAMEを混合しない軽油
既存項目
硫黄分
0.001質量%以下
0.001質量%以下
セタン指数
45以上
45以上
90%流出温度
360℃以下
360℃以下
追加項目
脂肪酸メチルエステル(FAME) 含有量
5.0質量%以下
0.1質量%以下
トリグリセリド含有率
0.01質量%以下
0.01質量%以下
メタノール含有量
0.01質量%以下
酸価
0.13以下
ぎ酸、酢酸、プロピオン酸
合計が0.003質量%以下
酸価の増加
0.12以下
また、軽油に混合することを前提としたニートFAME(軽油に混合する前の100%FAME)の品質規格については、自動車業界、使用者団体、アルコール業界および石油業界の合意の下に、社団法人自動車技術会の団体規格であるJASO規格において、2006年10月に「自動車燃料-混合用脂 肪酸メチルエステル(FAME)」(JASO M 360)が制定されている(表 4.4)。当該規格は、将来的にJIS規格として標準化することを予定している
表 4.4 「自動車用燃料-混合用脂肪酸メチルエステル(FAME)」
(JASO M 360)
項目
仕様
基準
試験法
エステル含有量
質量分率%
96.5以上
EN 14103
密度(15℃)
g/ml
0.86-0.90
JIS K 2249
動粘度(40℃)
m㎡/s
3.5-5.0
JIS K 2283
引火点
Deg.C
120以上
JIS K 2265
硫黄分
ppm
10以下
JIS K 2541-1,-2,-6or-7
10%残留炭素
質量分率%
0.3以下
JIS K 2270
セタン価
51以上
JIS K 2280
硫酸灰分
質量分率%
0.02以下
JIS K 2272
水分
ppm
500以下 JIS K 2275
固形不純物
ppm
24以下 EN 12662
銅版腐食(50℃、3h)
1以下 JIS K 2513
酸価
mgKOH/g
0.5以下 JIS K 2501,JIS K 0070
酸化安定性
受渡当事者間の合意による
ヨウ素価
gl/100g
120以下 JIS K 0070
リノレン酸メチルエステル
質量分率%
12.0以下 EN 14103
メタノール含有量
質量分率%
0.20以下 JIS K 2536,EN 14110
モノグリセライド
質量分率%
0.80以下 EN 14105
ジグリセライド
質量分率%
0.20以下 EN 14105
トリグリセライド
質量分率%
0.20以下 EN 14105
遊離グリセリン
質量分率%
0.02以下 EN 14105又はEN 14106
全グリセリン
質量分率%
0.25以下 EN 14105
金属(Na+K)
ppm
5以下 EN 14108及びEN 14109
金属(Ca+Mg)
ppm
5以下 prEN 14538
リン
ppm
10以下 EN 14107
流動点
Deg.C
受渡当事者間の合意による
CFPP
Deg.C
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図 4.3 バイオディーゼル燃料に係る品質規格
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4.2 各種バイオ燃料の製造法
4.2.1 バイオエタノール
糖質あるいはでんぷん質が豊富な有機物から糖液を搾取し、これを嫌気性発酵させる。生産性を上げるために研究開発が繰り返され、現在では数多くの発酵方法が存在する。
でんぷん質原料を用いる場合には、発酵の前に酵素(アミラーゼ)による糖化プロセスが必要となる。
また近年、従来は行われていなかったセルロース系原料からのエタノール製造の技術開発が国内 において進められている。この場合にも、原料に含まれるセルロースやヘミセルロースを分解し て糖に変換する糖化プロセスが必要であるが、その方法には、酸糖化法、酵素糖化法、亜臨界水法 等がある。
また、セルロース系原料からの発酵効率を上げるため、遺伝子組み換えによる発酵菌の開発も行われている。
反応式(6炭糖の例)
C6H12O6 → 2C2H5OH + 2CO2
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図 4.4 バイオエタノール製造工程概要
*国内実証プラントにおける製造事例
(1)沖縄県伊江島
アサヒビール(株)と(独)農業・食品産業技術総合研究機構九州沖縄農業研究センターは、砂糖とエタノールを複合生産するプロセスを考案し、2006年より沖縄県伊江島において実証試験を行って いる。
原料とする高バイオマス量サトウキビは、従来種より一株あたりの茎の数が極めて多く、株の再 生力も旺盛である。そのため、単位面積あたりで得られる糖の量が従来種より多くなり、砂糖生産 に影響を与えずにバイオエタノール製造が可能になる。また、燃焼エネルギー源として利用可能な バガス(サトウキビの搾りかす)の生成量も従来種の3倍以上となり、砂糖とエタノールの生産に必要な全エネルギーを賄うことができる。
プラントは製糖設備とエタノール製造設備からなる。高バイオマス量サトウキビから1回だけ砂糖を結晶化した後の1番蜜を原料とし、水で希釈し全糖濃度を20~25%に調整した後、高発酵性 酵母を添加し発酵させる。1番蜜は廃糖蜜に比べて塩類の濃縮が少ないため、耐塩性酵母を用いる必要がない。
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図 4.5 高バイオマス量サトウキビからの砂糖・エタノール生産フロー1
1 (独)農業・食品産業技術総合研究機構九州沖縄農業研究センター、プレスリリースhttp://www.knaes.affrc.go.jp/press/20060131/jissyo.html
(2)大阪府堺市
バイオエタノール・ジャパン関西(株)は、建設廃木材等から希硫酸による2段階糖化法と、さら に遺伝子組み換え菌K011と酵母の2種類の菌体を用いてバイオエタノールの製造を行っている。
この遺伝子組み換え菌は、米国で開発され、丸紅(株)と月島機械(株)が日本へ導入したものである。
希硫酸による2段階糖化法では、まず、1次加水分解においてヘミセルロースから5炭糖を回収 し、中和後、遺伝子組み換え菌を用いて、通常の微生物では発酵できない5炭糖(キシロース等)の エタノール発酵を行う。一方、1次加水分解の残渣は、希硫酸により再度加水分解し、残渣中のセ ルロースから6単糖を回収、中和した後、酵母を用いてエタノール発酵を行う。
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2 寺島ら、建設廃木材からのバイオエタノール製造、大成建設技術センター報 第38号、2005
図 4.6 希硫酸2段階プロセスによるバイオエタノール製造フロー 2
(3) 岡山県真庭市
三井造船(株)と岡山県は、針葉樹端材の木材チップを主原料として、バイオエタノールを製造している。
希硫酸およびセルロース分解酵素(セルラーゼ)によりヘミセルロース、セルロースを糖に変換後、VTT(フィンランド)が開発した遺伝子組換え酵母によりC5糖、C6糖の同時発酵を行う。
精製したエタノールは、高機能なゼオライト膜により無水化される。
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図 4.7 希硫酸およびセルラーゼ前処理によるバイオエタノール製造フロー3
3 三井造船(株)、木質系バイオエタノールの製造技術について、2006
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4.2.2 ETBE(エチルターシャリーブチルエーテル)
通常、エタノールとイソブテン(石油製造過程の副生物)を混合し、触媒上で反応蒸留することによって製造される。
日本では、体積量で8.3%(エタノール3%相当分)までのETBEをガソリンと混合することが可能である。
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図 4.8 ETBE混合ガソリンの製造と供給フロー
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4.2.3 バイオディーゼル燃料(BDF)
未使用植物油又は回収されて夾雑物を除いた廃食油原料の主成分である脂肪酸トリグリセリドとメタノールをエステル交換反応させることにより、脂肪酸メチルエステル(バイオディーゼル燃料)とグリセリンとに分解させる。様々な方法が開発されているが、アルカリ触媒法が最も一般的である。
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図 4.9 トリグリセリドのエステル交換反応
表 4.5バイオディーゼル燃料の主な精製方法4
精製方法 概要 触媒 長所 課題・注意点
アルカリ触媒法 アルカリ触媒下でメタノール のアルキル基と
廃食用油(油 脂)のグリセリンをエステル交換する
水酸化カリウム
水酸化ナトリウム等
世界的に実績のある安定した技術 ・工程廃液がでる
・グリセリンに不純物が多い
酸触媒法 酸触媒により、遊離脂肪酸を
メチルエステル化する
硫酸
フッ酸等
遊離脂肪酸の多い廃食用油の前処理として活用できる. ・製造工程が増える
生物系触媒法 樹脂に固定した酵素(リパーゼ)の
酸化力によりエステル交換を行う
酵母菌体
酵素
・廃液が出ない
・グリセリンの純度が高い
・反応時間が遅い
・酵素が高コスト
超臨界
メタノール法
油脂と、320℃以上、20MPa以上の
超臨界メタノールを混合しエステル交換を行う
不要
・触媒が不要
・反応時間が短い(4分)
・給排水設備が不要
・高融点油脂も処理可能
・小規模施設ではコスト高
固定触媒法 固定塩基触媒など固定触媒により
エステル交換を行う
酸化カルシウム
チタン酸バリウム
イオン交換樹脂等
・1対1反応によりメタノール回収不要
・グリセリン純度が高い
・触媒の耐久性
・触媒が高コスト
4 宮崎県環境生活部、バイオディーゼル燃料ガイドブック、2006
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4.2.4 BTL
バイオマスの改質により製造した合成ガス(CO、H2)からFischer-Tropsch合成により脂肪族 炭化水素を生産し、適宜分解、異性化して製造するのが一般的である。
バイオマスガス化プロセスとは、バイオマスを常圧もしくは加圧条件で空気もしくは酸素、水蒸 気等の存在下での熱分解(数百℃以上)によって合成ガスを得るものである。複製するタールやす す、チャーの低減化、後処理がプロセス設計や運転コスト、運転管理に大きく影響する。
ガス化反応式 CxHyOz+O2+H2O→CO+CO2+H2+CaHb
FT合成反応式nCO+2nH2→-(CH2))n-+nH2O
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4.2.5 第二世代バイオディーゼル燃料(水素化処理油(Bio Hydrofined Diesel:BHD))
油脂を高温高圧にて水素化精製もしくは分解後、必要に応じて異性化処理するものであり、パラ フィン系炭化水素を主とする軽油留分が得られる。
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4.2.6 植物油直燃料(SVO)
油脂(トリグリセリド)含有率の高い目的農業生産物(パーム、菜種、ひまわり、大豆、ココナツ 等)を栽培し、油脂を圧搾あるいは抽出により生産、夾雑物をろ過、精製して製造するのが一般的 である。油脂分の多いバイオマスからの生産時には、一般に粗砕後加熱圧搾する圧搾法が採用され ている。一方、低油脂含有バイオマスからの生産時には、有機溶媒を用いた抽出法が一般に用いら れている。
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4.2.7 バイオメタノール
バイオマスの改質により製造した合成ガスから触媒反応により製造するのが一般的である
反応式:        CO + 2H2 → CH3OH
                       CO2 + 3H2 → CH3OH+H2O
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4.2.8 バイオブタノール
バイオブタノールの製造工程はエタノールと類似しており、使用する原料も同様であることから、 既存のエタノール生産設備を改造することでバイオブタノールを生産することができる。原料に含 まれる糖質をアセトン・ブタノール菌により嫌気性発酵させることにより、エタノール、ブタノー ル、アセトンが得られる。
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